3.1 摩尔比
摩尔比(O3/NO)是指O3与NO之间摩尔数的比值,它 反映了 臭氧量相 对于一氧 化氮量的 高低。NO的氧化率 随O3/NO的升高 直线 上升。 目前 已有的 研究 中,在0 .9≤O3/NO<1的情况下,脱硝率可达 到85%以上,有的甚至几乎达到100%。根据式(1)可见,O3与NO完全反应的摩尔比理论值为1,但在实际中,由于其他物质的干 扰,可发生一系列其他反应,如式(2)~(5),使得O3不能100%与NO进行反应。
3.2 温度
由于臭氧 的生存周期关系到脱硫脱硝效率的高低,所 以考察臭氧对温度的敏感性具有重要意义。王智化等人 在对臭氧 的热分解 特性的研 究中得出 在150 ℃的低温条件下,臭氧的分解率不高,但随着温度增加到250℃甚至更高时,臭氧分解速度明显加快。Zhihua Wang等人也 得出在 25 ℃时臭 氧的分 解率只 有0. 5%,当温 度高于200℃时,分解率显著增加。这些结果对研究臭氧在烟气中的生存时间及氧化反应时间具有重要意义。
3.3 反应时间
臭氧在烟 气中的停留时间只要能够保证氧化反应的完成即可,在ISHWAR K. PURI的研究中,反应时间在1~10 s之间对反应器出口的NO摩尔数没有什么影响,而且增加停留时间并不能增大NO的脱除率。这主要是因为 关键反应的反应平衡在很短时间内即可达到,不需要较长的臭氧停留时间。
3.4 吸收液性质
利 用臭氧将 NO氧 化为高 价态的氮 氧化物 后,需要进 一步地吸收 。常见的吸 收液有Ca(OH)2、NaOH等碱液 。不同的吸收剂产生的脱除效果会有一定的差异。例如 王智 化等 人在利 用水 吸收 尾气时 ,N O和 SO2 的脱除效 率分别达 到86. 27%和100%。这 是利用气体 在水中的溶 解度进行吸收,也有试验利用吸收液将高价氮氧化物还原成为N2后直接排入大气中,如Young Sun Mok和Heon-Ju Lee采用Na2S和NaOH溶液作为吸收剂,NOx的去除率高达95%,SO2去除率约为100%,但存在吸收液消耗量大的问题。
4 臭氧氧化技术的工程应用
美国BOC公司开发的LoTOx是一种低温氧化技术,将氧/臭氧混合气注入再生器烟道,将NOX氧化成高价态且易溶于水的 N2O3和N2O5,然后通 过洗涤形成HNO3。
主要的反应如下:
NO+O3→NO2+O2 (6)
2NO2+O3→N2O5+O2 (7)
N2O5+H2O→2HNO3 (8)
采用LoTOx技术可得到较高的NOX脱除率,典型的脱除 范围为 70%~9 0%,甚至 可达到 95%,并 且可在 不同的 NOX浓度 和NO、NO2的比 例下保 持高效 率;因 为未与NOX反应的O3会在洗涤器内被除去, 所以不存在类似SCR中O3的泄漏 问题;除以上优点外,该技术应用中SO2 和CO的 存在不 影响N OX的去 除,而 LoTOx也不 影响其他 污染物控制 技。BELCO公司将 LoTOx技 术与自己研发的EDV(Electro-Dynamic Venturei)洗涤系统结合形成一体化的脱硫脱硝系统,用 于石油精炼厂中加热器、锅炉等的废气治理。经氧化后生成的N2O5通过EDV洗涤器 很容易与烟气中 水分发生反应 生成HNO3,然后再同洗涤剂生成盐类,最后通过洗 涤清理排出系统外。具体的化学反应如下:
N2O5+H2O→2HNO3 (9)
HNO3+NaOH→NaNO3+H2O (10)
LoTOx-EDV系统可 使NOx排放减 少到10 μg/g以下, 可 满足 最 严格 的 减排 要 求。 并 且不 会 使S O2转 化为SO3, 此外,烟气 中的颗粒 物和硫化物 对臭氧消 耗或NOX脱除 效率的影响并不明显,该系统不仅可以 高效去除氮氧化物,而且对二氧化硫和粉尘等颗 粒物也有明显的去除效果。此外,它不存在堵塞、氨泄 漏等问题,是一种应用前景广阔的脱硫脱硝技术。根 据 MA R A M A 2 0 0 7 评 估 数 据 报 告 , 在 保 证NOX脱除 率为 8 0%~ 95 %的情 况下 , LoT Ox运 行费 用为1700 ~1950美 元/吨NOX,比SCR的运 行费用236 4~24 58 美元 /吨NOX要低 。 目前 LoTOx技术 已有 应用 实例 , 如 大 西 洋 中 部 的 某 石 油 精 炼 厂 采 用 该 技 术 进 行NOX的 脱除 ,Ohi o地 区 的1 台 25 MW 燃 煤锅 炉 采用 该技术 进 行 了工 程 示范 , NOX去 除率 可 达8 5 %~9 0 %;在Ca li forni a地 区, 某利 用LoTOx技 术的 熔铅 炉可 去除8 0%的NOX。
5 结语
(1) 随着 环 保 要 求 的 日 益 严格 , 传 统 的 烟 气 脱硫 脱 硝 工 艺 将 不 能 满 足 严 格 的 减 排 要 求 , 此 外 , 传统 工 艺 还 存 在 设 备 投 资 高 、 占 地 面 积 大 、 系 统 复 杂等 缺 点 。 因 此 开 发 工 艺 简 单 、 可 靠 的 脱 硫 脱 硝 工 艺具有 重 要意 义。
(2) 采用臭氧 的高级 氧化技 术不仅对 NOX具有 良好的脱除效果,而且对烟气中的其他有害 污染物,比如重金属汞也有一定的去除能力。
(3)影响臭氧同时脱硫脱硝的因素主要有摩尔比、反应温度、反应时间、吸收液性质等。
(4)LoTOx的工程应 用表明该技 术在国外已 进入工业化应用阶段,但现阶段臭氧的制备费 用较高,制约了该技术的推广使用,随着臭氧发生装置 的逐步改进,臭氧 氧化 同时 脱硫 脱硝 技术 必将 会有 更加 广泛 的应 用前景。